Exposição infantil aos agrotóxicos: avaliação de alimentos representativos da dieta de crianças do município do Rio de Janeiro / Children's exposure to pesticides: evaluation of food representatives of children's diets in the city of Rio de Janeiro

RESUMO Alimentação adequada durante os primeiros anos de vida é fundamental para a saúde e tem repercussões em todos os ciclos da vida do indivíduo. Diversos trabalhos científicos associam efeitos nocivos à saúde com exposição aos agrotóxicos. Foram avaliados 312 agrotóxicos em alimentos comumente presentes na dieta infantil, selecionados a partir do cardápio do programa de alimentação escolar da educação infantil do município do Rio de Janeiro. A seleção dos alimentos baseou-se na frequência de consumo conforme os cardápios semanais da rede municipal de ensino. A análise multirresíduos por Cromatografia Líquida de Ultra Eficiência acoplada à Espectrometria de Massas sequencial em 145 amostras (leite, cereais infantis, banana, maçã, mamão, laranja, feijão e arroz) identificou 426 detecções de 53 agrotóxicos diferentes. Mais de 68% das amostras apresentaram múltiplos resíduos de agrotóxicos. Com os resultados, foi estimada a exposição da população infantil aos resíduos encontrados, indicando potencial risco à saúde das crianças, que precisa ser uma preocupação prioritária da saúde pública. É necessário verificar os impactos toxicológicos do uso de agrotóxicos sobre a saúde infantil, ampliar a aquisição de alimentos orgânicos pelo Programa Nacional de Alimentação Escolar e fortalecer a agroecologia com incentivos e políticas pública, buscando proteção e promoção da saúde coletiva.

ABSTRACT Adequate nutrition in the first years of life is a fundamental requirement for health and affects all life cycles of the individual. Several scientific studies associate exposure to pesticides with adverse effects to health. A total of 312 pesticides residues were evaluated in common foods from children's diets, selected from the infancy school feeding program menu in the city of Rio de Janeiro. The selection of food was based on the frequency of consumption according to the weekly menus of the municipal school system. Multiresidue pesticide analysis by Ultra Performance Liquid Chromatography coupled to tandem Mass Spectrometry in 145 samples (milk, infant cereal, banana, apple, papaya, orange, beans and rice) identified 426 detections of 53 different pesticides. More than 68% of the samples had multiple pesticide residues. Based on the results, was estimated the exposure of children to residues that were detected, indicating a potential risk to children's health, which needs to be a priority public health concern. It is necessary to verify the toxicological impacts of the use of pesticides on children's health, to expand the acquisition of organic foods by the School Feeding National Program, and to strengthen agroecology with incentives and public policies, aiming at the protection and promotion of collective health.

A preliminary study of simultaneous veterinary drug and pesticide residues in eggs produced in organic and cage-free alternative systems using LC-MS/MS.

In this study, a preliminary food quality and safety assessment was performed on organic and cage-free egg samples marketed in the state of Rio de Janeiro, Brazil, that were analyzed concerning veterinary drug and pesticide residues using high performance and ultra performance liquid chromatography coupled to tandem mass spectrometry. The polyether ionophore salinomycin was detected in two organic egg samples (25% of the organic samples), one with an estimated concentration even higher than the maximum permissible amount of 3 µg kg-1 established for conventional eggs by the European Commission. The other sample presented a concentration higher than the limit of detection of 0.3 µg kg-1, but lower than the lowest calibration level of 1.5 µg kg-1. Regarding pesticide residues, spiroxamine, pirimiphos, mephosfolan and pyraclostrobin were identified at residual levels below the lowest calibration level of 4.5 µg kg-1, except for one organic egg sample, presenting 8.3 µg kg-1 of spiroxamine. Spiroxamine was identified in 62% of the assessed samples. These findings indicate that non-conformities were found even with a limited number of samples, impacting the confidence in the quality of organic and cage-free alternative systems in egg production. The hazard index (HI) approach demonstrated that chemical food safety might be at risk, since a mixture of the detected analytes may pose a risk for children up to 27 kg, through egg consumption.

Estimativa do consumo de leite e produtos afins por crianças em instituição filantrópica da cidade do rio de janeiro / Estimating the consumption of milk and related products by children in a philanthropic institution in the city of Rio de Janeiro

O leite é a melhor fonte de cálcio na alimentação, seu consumo é importante principalmente nas fases pré-escolares e escolares, sendo necessária a ingestão de 3 copos (600 mL) de leite por dia para suprir a quantidade de cálcio. A avaliação da ingestão de leite é importante para permitir o cálculo da ingesta de cálcio, vitaminas e minerais e possíveis resíduos e contaminantes como agrotóxicos e micotoxinas, entre outros. O objetivo deste estudo foi avaliar o consumo de leite e produtos relacionados, em crianças na faixa etária de quatro meses a três anos, de uma instituição pública com fins filantrópicos localizada no município do Rio de Janeiro. O projeto foi aprovado pelo comitê de ética da Fundação Oswaldo Cruz (FIOCRUZ) sob o número 641/2011. Na creche a avaliação do consumo foi realizada contabilizando a quantidade de leite preparada menos a consumida e o resto deixado pelas crianças. A avaliação do consumo na residência foi realizada através de entrevista com os responsáveis e preenchimento do questionário estruturado. Foi possível identificar: o consumo de leite na residência, o tipo de leite consumido (UHT, pasteurizado, pó) e a quantidade de leite em pó utilizada no preparo do produto. Pode-se concluir que na residência 88% das crianças, consomem leite, com regularidade, 9% o fazem esporadicamente e somente 3% não consomem o produto por motivos alérgicos ao alimento, consumindo fórmulas especiais e produtos à base de soja. Verificou-se que 59% dos responsáveis que utilizam o leite em pó, preparavam o produto em desacordo com o valor recomendado pelo fabricante (VR=0,13 g.mL-1). Dentre esses 34% prepararam o leite com menor quantidade de pó adicionada à quantidade de água recomendada e 25% o fazem usando excesso de leite em pó a água adicionada no preparo. Na creche, foi possível observar o baixo consumo de leite infantil na instituição.

Avaliação da contaminação de amostras de soja com resíduos de agrotóxicos pelo método QuEChERS acetato com análise por meio de CLAE-EM/EM / Evaluation of the soy samples contamination with pesticides residues by using QuEChERS acetate methodology and applying LC-MS/MS analysis

O presente estudo teve por finalidade avaliar a situação atual do consumo de alimentos à base de soja disponíveis no mercado em relação à presença de resíduos de agrotóxicos. A metodologia foi validada para efetuar a determinação de 122 resíduos de pesticida na matriz soja e de 124 substâncias na matriz extrato solúvel de soja. As curvas analíticas estudadas nas duas matrizes apresentaram linearidade na faixa de trabalho analisada (0,002 a 0,200 μg.mL-1). A exatidão e a precisão em dois níveis de fortificação apresentaram valores de 70 % a 119 % de recuperação e de CV (%) de 1 a 18. O Limite de Quantificação(LQ) apresentou resultados satisfatórios (0,005 a 0,215 mg.kg-1 matriz soja e 0,006 a 0,028 mg.kg-1 matriz extrato solúvel de soja) em relação aos Limites Máximos de Resíduo (LMRs) quando existentes. Para realizar o estudo, foram selecionadas 42 amostras de soja e materiais à base de soja. As amostras foram adquiridas, no período de 2011 a 2012, em estabelecimentos comerciais na região metropolitana do Rio de Janeiro. Esta avaliação exploratória de contaminação evidenciou o uso inapropriado dos agrotóxicos ciprodinil, pirimifós-metílico, ciazofamida e butóxido de piperonilana soja e de estar em desacordo com a legislação vigente.

This study aimed atassessing the current status of the consumption of soy-based foods available atmarket regarding to the presence of pesticide residues. The methodology was validated for determining122 pesticides residues in the matrix soybean and 124 in the matrix of soluble soy extract. The analytical curvesstudied in the two arrays showed linearity in the evaluated zone (0.002 to 0.200 μg.mL-1). The accuracy andprecision of two fortification ranges exhibited recovery values of 70 % - 119 %, and CV (%) values from 1 to 18.The limit of quantification (LQ) showed satisfactory results (0.005 to 0.215 mg.kg-1 matrix of soybeansand 0.006 to 0.028 mg.kg -1 matrix of soluble soy extract) regarding to the maximum residue limits (MRLs) when they occur. Forty-two soy and soy-based samples were randomly selected for this study. The samples were acquired in the period from 2011 to 2012 at commercial establishments located in the metropolitan area of Rio de Janeiro. This study evidenced the contamination of soybeans with pesticides residues as cyprodinil, pirimiphos-methyl, cyazofamid, and piperonyl butoxide, indicating their inappropriate use and being noncompliant to the legislationin force.

Validação de metodologia QuEChERS-acetato para a análise de multirresíduo de agrotóxicos em amostras de soja e de extrato solúvel de soja utilizando cromatografia líquida de alta eficiência acoplada à espectrometria de massas sequencial / Validation of acetate QuEChERS methodology for pesticides multiresidue analysis in soybean samples and soybean-soluble extract by means of high-performance liquid chromatography coupled to tandem mass spectrometry

Com o aumento da utilização da soja e seus derivados na alimentação humana torna-se importante a avaliação da possibilidade de contaminação desses produtos por resíduos de agrotóxicos. Neste contexto,este estudo efetuou a validação da metodologia QuEChERS-acetato, para análise de 144 resíduos de agrotóxicos em soja e no extrato solúvel de soja por meio de cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas sequencial. Os parâmetros avaliados foram: seletividade (efeito matriz nos dois tipos de amostras), linearidade (faixa de trabalho, significância da regressão e homogeneidade dos resíduos da regressão), exatidão (recuperação), precisão (repetitividade) e limite de detecção e de quantificação.As curvas analíticas apresentaram R2 ≥ 0,95 e r ≥ 0,98 na faixa de trabalho (0,002 a 0,200 μg.mL-1). A exatidão e precisão em dois níveis de fortificação das duas matrizes apresentaram valores de 70 a 120 %de recuperação e CV(%) ≤ 20 %, respectivamente. O limite de detecção e de quantificação apresentou resultados satisfatórios. A metodologia validada possibilitou a determinação de 122 substâncias na matriz soja e 124 na matriz de extrato solúvel de soja...

Possíveis fontes de contaminação do alimento leite, por agrotóxicos, e estudos de monitoramento de seus resíduos: uma revisão nacional. / Possible contamination sources of milk by agrotoxics and studies on monitoring their residues: a Brazilian national review.

O presente estudo abordou o uso intensivo dos agrotóxicos no Brasil e sua influência na qualidade do leite consumido pela população brasileira. Através de revisão bibliográfica de 2001 a 2010 as principais substâncias utilizadas com diferentes finalidades na agropecuária foram identificadas, e seus perfis toxicológicos discutidos, com ênfase nos princípios ativos e seus produtos de degradação que possam estar presentes e contaminar o leite e os produtos lácteos. Mais de 477 substâncias ativas possuem uso permitido em produtos agrícolas e domissanitários pela Agência Nacional de Vigilância Sanitária (Anvisa). Quanto aos produtos de uso veterinário, 380 formulações foram identificadas contendo 15 ingredientes ativos equivalendo a 9 classes químicas diferentes. Resultados de programas de monitoramento nacionais e outros trabalhos constataram a presença de diversos princípios ativos em amostras de leite, e teores acima do limite máximo de resíduos (LMR) para a substância ivermectina. O estudo concluiu serem escassos os dados analíticos nacionais sobre substâncias provenientes das práticas agrícola e veterinária. Para maior eficiência os órgãos fiscalizadores deveriam se unir para a aprovação dos produtos a serem utilizados na agropecuária e na formação de redes laboratoriais de controle dessas substâncias em leite, de modo a garantir o produto alimentício de qualidade ao brasileiro e melhorias da saúde pública.

The present research aimed at investigating the intensive use of pesticides in Brazil and its influence in the quality of the milk consumed by the Brazilian population. Through a review of the literature from 2001 to 2010 the main substances used for different purposes have been identified and their toxicological profiles discussed with emphasis on their active agents and degradation products, which may be present and contaminate milk and dairy products. In Brazil more than 477 active substances are allowed to be used in agriculture and sanitary facilities by National Agency for Sanitary Vigilance (Anvisa). Regarding to the products for veterinary use, 380 formulations were identified containing 15 active ingredients equivalent to 9 different chemical groups. Results of national monitoring programs and other works have established the presence of several active ingredients in milk samples and levels above the maximum residue limits (MRLs) for ivermectin. This research concluded that the analytical data about substances from national agricultural and veterinary practices are rare. In order to improve their efficiency the supervising agencies should join for the approval of products to be used in agriculture as well as for the formation of laboratory networks to control these substances in milk and, thus to ensure a quality food product and improvements to the Brazilian public health.

[Residual concentration of hexachlorocyclohexane in a contaminated site in Cidade dos Meninos, Duque de Caxias, Rio de Janeiro, Brazil, after calcium oxide treatment]. / Concentração residual de hexaclorociclohexano em área contaminada na Cidade dos Meninos, Duque de Caxias, Rio de Janeiro, Brasil, após tratamento com óxido de cálcio.

Hexachlorocyclohexanes (HCHs) are currently considered potentially carcinogenic to humans. In Brasil, severe soil contamination by HCHs has been identified at Cidade dos Meninos, Duque de Caxias, Rio de Janeiro, where an old HCH factory was abandoned 40 years ago, leaving 1,700 local residents at risk. Calcium oxide treatment was performed on the most heavily contaminated (focus) area. Analysis of superficial soil samples collected years after treatment still showed high residual HCH. Contamination levels as high as 6,200mg/Kg and 7,320mg/Kg were found for alpha- and beta-HCH isomers. For the gamma- and delta-HCH isomers, concentrations reached up to 140mg/Kg and 530mg/Kg, respectively. The results showed that calcium oxide treatment was not efficient to decontaminate the soil in this area.

Concentraçäo residual de hexaclorociclohexano em área contaminada na Cidade dos Meninos, Duque de Caxias, Rio de Janeiro, Brasil, após tratamento com óxido de cálcio / Residual concentration of hexachlorocyclohexane in a contaminated site in Cidade dos Meninos, Duque de Caxias, Rio de Janeiro, Brazil, after calcium oxide treatment

Os hexaclorociclohexanos (HCHs) säo atualmente considerados carcinógenos humanos. No Brasil, uma severa contaminaçäo de solo causada por HCHs é observada na Cidade dos Meninos, Duque de Caxias, Rio de Janeiro, onde uma antiga fábrica desses compostos foi abandonada há quarenta anos, ameaçando seus 1.700 habitantes. Para remediar a área pesadamente contaminada (área foco), um tratamento com óxido de cálcio foi realizado. Análises de solo coletadas superficialmente na área tratada, anos após o tratamento, mostraram ainda altas concentrações residuais de HCHs. Níveis de concentraçäo täo alto quanto 6.200mg/Kg e 7.320mg/Kg foram encontrados para os isômeros gama- e delta-HCH. Para os isômeros alfa- e beta-HCH, as concentrações observadas foram superiores a 140mg/Kg e 530mg/Kg, respectivamente. Estes resultados mostraram que o tratamento com óxido de cálcio näo foi eficiente para a descontaminaçäo do solo desta área

Investigaçäo da contaminaçäo do solo por organoclorados, na Cidade dos Meninos, em Duque de Caxias, Rio de Janeiro: avaliaçäo dentro de um novo cenário, após adiçäo de cal / Investigation of the contamination for organochlorine in the boys city, in Duque de Caxias, Rio de Janeiro

Em 1950 foi instalada uma fábrica para manufaturar produtos profiláticos contra vetores de doenças endêmicas (malária, doença de Chagas, esquistossomose) na Cidade dos Meninos, Duque de Caxias, Rio de Janeiro. Dentre os produtos manipulados, encontravam-se Hexaclorociclohexano (HCH), 2,2di(p-clorofenil)-1,1,1-triclorofetano (DDT) e Pentaclorofenato de Sódio (PCF.Na). As operaçöes da fábrica foram de 1950 a 1960, quando sua planta de produçao foi encerrada. Após a desativaçao das operaçöes desta fábrica, foram deixadas, in natura, cerca de 350 toneladas de produtos espalhados em uma área de 2000m2. Em 1989, após denúncia de comercializaçäo ilegal de HCH, proveniente da Cidade dos Meninos, e 1994, estudos realizados na FEEMA e FIOCRUZ indicaram que o solo, vegetaçäo, água e populaçäo local apresentavam altos índices de contaminaçäo por HCH. Em 1995, o solo contaminado da área foi tratado com óxido de cálcio (cal) por empresa privada. Os resultados apresentados, em laudo pela empresa, indicavam a descontaminaçäo da área após tratamento com cal. Avalia a presença de compostos organoclorados em amostras de solo obtidas na Cidade dos Meninos após tratamento com cal. Os resultados indicam que este permanece contaminado por HCH, mesmo após tratamento com cal. Além do HCH, detectou-se nas amostras de solo, DDT e seus metabólitos, clorofenóis, clorobenzenos e dioxinas. Constatou-se, ainda, aumento da área contaminada em cerca de 16 vezes sendo sua atual extensäo de 33.000 m2. Os contaminantes organoclorados, detectados nas amostras de solo, podem apresentar riscos à saúde da populaçao local.